一、分析意義

混全肥料、濃縮法磷酸一銨、濃縮法磷酸二銨、料漿法磷酸一銨、料漿法磷酸二銨、硝酸磷肥和磷酸二氫鉀等，均含有磷素。除了生產(chǎn)原料、工藝對(duì)復(fù)混料的有效磷和水溶性磷含量有影響外，對(duì)于混合肥料，混合時(shí)有混合后所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)也對(duì)其有效磷和不溶性磷含量有影響。因此，為精確掌握這些復(fù)混肥料中的有效磷的實(shí)際含量，需要對(duì)其進(jìn)行測(cè)定。

二、方法選擇的依據(jù)

不同的復(fù)混肥料由于其有效磷的形態(tài)不同，提取方法也不同。對(duì)于混合肥料，因生產(chǎn)混合肥料的磷素肥料種類(lèi)很多，有過(guò)磷酸鈣、氨化過(guò)磷酸鈣、磷酸銨、重過(guò)磷酸鈣、硝酸磷肥及鈣鎂磷肥等，要求用不同浸提劑和程序浸提。含磷酸鈣、按化過(guò)磷酸鈣的混合肥料用水和堿性檸檬酸銨溶液提??；含重過(guò)磷酸鈣、硝酸肥的混合肥料用水和中性檸檬酸銨溶液提取；含磷酸銨的混合肥料用水和EDTA二鈉鹽溶液提取；含鈣鎂磷肥的混合肥料用檸檬酸溶液提取；含過(guò)磷酸鈣和少量鈣鎂磷肥或少量骨粉、魚(yú)粉的混合肥料用水、中性檸檬酸銨溶液和檸檬酸溶液提取。

單純的硝酸磷肥和濃縮法磷酸一、二銨用水和中性檸檬酸銨溶液提?。涣蠞{法磷酸一、二銨則用水和ESTA二鈉鹽溶液提?。涣姿岫溻浻盟崛?。

浸提液中的磷，可用磷鉬酸喹啉質(zhì)量法、磷鉬酸喹啉容量法或釩鉬黃比色法測(cè)定。其中質(zhì)量法為標(biāo)準(zhǔn)法，適用于所有復(fù)混肥料，應(yīng)用最普遍;容量法也適用于所有復(fù)混肥料，然而實(shí)際應(yīng)用不多;比色法較快速，但在磷含量高時(shí)，誤差較大，且只適用于水溶性磷和EDTA浸提的構(gòu)溶性磷，不適用于浸提液中含有色物質(zhì)的復(fù)混肥料及用檸檬酸、檸檬酸銨浸提的試液。

三、磷鉬酸喹啉質(zhì)量法

1、原理

用水、中性檸檬酸銨、堿性檸檬酸銨和EDTA二鈉鹽溶液提取復(fù)混肥料中的水溶性磷和構(gòu)溶性磷，水解提取液中的偏磷酸和多聚磷酸為正磷酸，溶液中正磷酸離子在酸性條件下與喹啉酮試劑作用，生成黃色磷鉬酸喹啉沉淀，將沉淀過(guò)濾、干燥和稱(chēng)重，根據(jù)沉淀質(zhì)量換算出五氧化二磷含量。

2、儀器及設(shè)備

有柄瓷蒸發(fā)皿(75mL或100mL);恒溫水浴鍋;4號(hào)玻璃砂芯坩堝(30mL);真空泵，電熱干燥箱。

3、試劑

（1）硝酸溶液(1:1):硝酸((p=1.42g·cm^-1，分析純)和水等體積混合；

（2）中性檸檬酸銨溶液(pH=7.0,20℃時(shí)相對(duì)密度1.09):溶解370g檸檬酸(H₃C₆H₅O₇·H₂O，分析純)在1.5L水中，加345mL氨水((p≈0.889·cm^-1，分析純)，使其接近中性，冷卻，用酸度計(jì)測(cè)定并校正溶液pH值，以1:7氨水溶液或檸檬酸溶液(調(diào)劑4)調(diào)節(jié)pH=7.0，用蒸餾水稀釋使其在20℃時(shí)相對(duì)密度為1.09，體積約為2L。制備好的溶液裝瓶，塞緊，時(shí)常檢查pH，若有改變，應(yīng)重新調(diào)節(jié)pH=7.0；

（3）堿性檸檬酸銨溶液: 1L溶液中含173g未風(fēng)化的結(jié)晶檸檬酸(C₆H₈O₇· H₂O，化學(xué)純)和42 g氨態(tài)氮(NH₃-N)，相當(dāng)于51g氨(NH₃),溶液pH9.6左右。配制時(shí)先計(jì)算1L彼得曼溶液需用氨水((2∶3)〔將2份體積濃氨水(NH₄OH,p≈0.88g·mL^-1，分析純)和3份體積水混合〕的體積(經(jīng)驗(yàn)是540mL)。由于氨水試劑濃度容易變化，應(yīng)頂先將氨水((2∶ 3)溶液稀釋。用移液管吸取10mL氨水((2:3)移入預(yù)先盛有 400mL～450 mL水的500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取兩份各為25.00mL稀釋液分別移入預(yù)先加有25 mL水的250 mL三角瓶中，加2滴甲基紅指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色。計(jì)算1L氨水含氮的g數(shù);

（4）檸檬酸溶液〔p(H₃C₆H₅O₇·H₂0)=20g·L^-1]:稱(chēng)取20g檸檬酸(H₃C₆H₅O₇·H₂O，分析純)溶于水并稀釋至IL；

(5) EDTA二鈉鹽溶液[c(C₁₀H₁₄O₈N₂Na₂·2H₂O)=0.2mol·L^-1]:稱(chēng)取80g EDTA二鈉鹽(C₁₀H₁₄O₈N₂Na₂·2H₂O，分析純]于適量水中，加熱溶解，冷卻后定容至1000 mL;

①硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c（ H₂SO₄）=0.lmol·L^-1〕:量取2.8 mL濃硫酸(H₂SO₄，p≈1.84 g·mL^-1，分析純),緩緩注入水中，用水定容至1L。

②甲基紅指示劑:溶解0.10g甲基紅于100 mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH=95%，化學(xué)純)〕中。

③微堿性檸檬酸銨溶液(彼得曼溶液)：

lL溶液中含173g未風(fēng)化的結(jié)晶檸檬酸(C₆H₈O₇ ·H₂₀，化學(xué)純)和42g氨態(tài)氮(NH₃-N)，相當(dāng)于51g氨(NH₃)，溶液pH9.6左右。配制時(shí)先計(jì)算1L彼得受溶液需用氨水(2:3)〔將2份體積濃氨水(NH₄OH,p≈0.88g·mL，分析純)和3份體積水混合〕的體積(經(jīng)驗(yàn)是540mL)。由于氨水試劑濃度容易變化，應(yīng)頂先將氨水(2:3)溶液稀釋。用移液管吸取10mL氨水(2:3〕移入預(yù)先盛有400mL～450mL水的500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取兩份各為25.00 mL稀釋液分別移入預(yù)先加有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基紅指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色。計(jì)算1L氨水含氮的g數(shù):

式中:p(N)——氨水(2:3)含氮量，g·L^-1;

C——硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol·L^-1;

V——滴定用去硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL;

14——氮(N)摩爾質(zhì)量,g·mol^-1;

10—吸取氨水(2:3)體積,mL;

ts—分取倍數(shù)。

配制V_l升彼得曼溶液需用氨水(2:3)的體積為V₂:

式中:P——氛水(2:3)含氮量，g·L^-1;

42——配制1L彼得曼溶液所需氨態(tài)氮的質(zhì)量，g。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法