一、方法選擇的依據(jù)

磷礦粉中的含磷化合物大部分是強(qiáng)酸溶性，而枸溶性磷很少。有效磷的浸提通常采用檸檬酸溶液[P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1〕或中性檸檬酸銨溶液。由于磷礦粉中有效磷含量不高，所以選用20gL^-1檸檬酸溶液作浸提劑，釩鉬黃比色法測(cè)定磷比較適宜。

1、方法原理

（1）過磷酸鈣中磷的形態(tài)主要是水溶性的磷酸一鈣以及少量的磷酸二鈣和磷酸三鈣。因此過磷酸鈣中有效磷(P₂O₅)的測(cè)定，應(yīng)先用水浸提〔水溶性磷(P₂O₅)]，殘留物再用微堿性檸檬酸銨溶液浸提〔枸溶性磷(P₂O₅)]，將兩種浸出液合并，測(cè)得的含磷量即為有效磷(P₂O₅)。

浸出液中的正磷酸鹽在酸性介質(zhì)中，于75^oC左右，與喹鉬檸酮試劑作用生成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀。經(jīng)過濾、洗滌，在180℃烘干后稱重，計(jì)算P₂O₅的量。反應(yīng)式:

（2）用檸檬酸溶液[P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1〕一次浸提過磷酸鈣中的有效磷〔其中包括Ca (H₂P0₄ )₂,CaHPO₄和游離H₃P0₄],浸出液中的正磷酸鹽與釩鉬酸銨在酸性條件下形成黃色的三元雜多酸(P₂O₅·V₂O₅·22MoO₃·nH₂O)。本法原理及其優(yōu)點(diǎn)：此法的優(yōu)點(diǎn)是顯色快，黃色很穩(wěn)定，在24h內(nèi)無顯著變化;要求顯色酸度范圍很寬，極限是0.04mol·L^-1～1. 6 mol·L^-1,最好是0.5mol·L^-1～ 1.0mol·L^-1，在HNO₃,HCI、HCIO₄、H₂SO₄等介質(zhì)中都可適用;干擾離子少，特別是Fe³⁺和Si的允許存在量遠(yuǎn)高于鉬藍(lán)法;操作簡(jiǎn)便快速，準(zhǔn)確度和重復(fù)性較高，相對(duì)誤差為1%～3% 。

2、 儀器及設(shè)備

振蕩器；分光光度計(jì)；

3、 試劑

（1）檸檬酸溶液[P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1]:稱取20g結(jié)晶檸檬酸(C₆H₈O₇·H₂O，分析純)，溶于水中，稀釋至1L。

（2）磷(P₂O₅)標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(P₂O₅)=100mg·L^-1]:準(zhǔn)確稱取1.9176g磷酸二氫鉀(KH₂PO₄，分析純，105℃供干)于400mL燒杯中，用少量水溶解，移入1L容量瓶，加水至約400mL，加濃HNO₃5mL，用水定容，混勻，此為1000mg·L^-1 P₂O₅貯備液，可久貯。準(zhǔn)確吸取50mL貯備液于500 mL容量瓶中，用水定容，混勻，此為100mg·L^-1 P₂O₅標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（3）釩鉬酸銨溶液:

A液，25g鉬酸銨[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂0，分析純〕溶于400 mL水中。

B液，1.25g偏釩酸銨(NH₄VO₄，分析純)溶于300 mL沸水中，冷卻后加入250 mL濃硝酸(HNO₃， p≈l.42g·mL^-1，分析純)，再冷至室溫。將A液緩慢地傾入B液中，不斷攪勻，用水稀釋至1L貯于棕色瓶中，此溶液酸的濃度為c(HNO₃)=4 mol·L^-1。

4、操作步驟

（1）有效磷的浸提稱：稱取混勻的過磷酸鈣樣品((1mm) 1.000g于250mL三角瓶中，加入100mL檸檬酸溶液，蓋緊塞子，在20^oC～25℃下振蕩30 min，用干燥濾紙和器皿過濾，棄去最初的濾液。

（2）有效磷的測(cè)定：吸取浸出濾液1.00 mL (含P₂O₅0.5mg～2mg)，放入50 mL容量瓶中，加水至約35mL，準(zhǔn)確加入10mL釩鑰酸按溶液(MO，用水定容，搖勻。放置20min后，在分光光度計(jì)上以470nm波長比色測(cè)定。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)，以空白溶液調(diào)節(jié)吸收值為零點(diǎn)，測(cè)定試液吸收值。

（3）工作曲線繪制：分別吸取100mg·L^-1P₂O₅標(biāo)準(zhǔn)溶液0(空白), 2.5mL, 5mL, 7.5mL,10 mL,15mL.,20mL于50mL容量瓶中，各加與吸取樣液相同體積的空白溶液，加水至約35mL，同上2中步驟顯色和比色，測(cè)得各瓶溶液的吸收值。標(biāo)準(zhǔn)系列溶液P₂O₅的質(zhì)量濃度為0mg·L^-15mg·L^-1、10mg·L^-1、15mg·L^-1、20mg·L^-1、30mg·L^-1、40mg·L^-1，以吸收值為縱坐標(biāo)，磷(P₂0₅)濃度為縱坐標(biāo)，在普通坐標(biāo)紙上繪制工作曲線。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(P₂0₅)——過礴酸鈣中有效磷(P₂0₅)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

P一一測(cè)得顯色液中磷(P₂0₅)的質(zhì)量濃度,mg·L^-1；

V——顯色液定容體積，mL；

ts——分取倍數(shù).

m——試樣質(zhì)量，g。

10⁶——將mg換算成g及mL換算成L的除數(shù)。

6、注意事項(xiàng)

用檸檬酸溶液［P(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1]浸提含［ω(CaCO₃)〕在20%以上的磷礦粉，則因消耗一部分檸檬酸而致浸出的有效磷量降低，對(duì)這類樣品以采用中性檸檬酸銨溶液浸提更合適，對(duì)于某些有效磷低又不含游離CaCO₃的磷礦粉，檸檬酸[p(C₆H₈O₇·H₂O)=20g·L^-1]溶性磷又稍偏高。但也有些有效磷較高的磷礦粉，用中性檸檬酸銨浸出的磷量卻很低。對(duì)此，把兩種浸提劑一起考慮，評(píng)定其品質(zhì)較為穩(wěn)妥。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法