2.5加標回收實驗

取1mg/mL混和標準物質水溶液50、200uL、1.0mL于10mL容量瓶中，用工業(yè)甲醇各自稀釋液成5.0、20.0、100.0ug/mL三個濃度梯度的混和標準物質水溶液。每一種栽培基質做低、中、高三個濃度值加標：每一個梯度方向取200uL混和標準物質水溶液各自添加膠襄、片狀和片劑空缺栽培基質試品里將片狀、片劑和膠襄(內容物)試品細膩碾磨，獲得勻質試品后稱重，稱量0.1000g上下試品于100mL容量瓶中，添加工業(yè)甲醇適當，超聲波獲取30min，制冷至室內溫度，用工業(yè)甲醇滴定劑至標尺，混勻，靜放，取上清液經0.22μm有機濾膜過慮，取滲瀝液被測。若呈陽性試品濃度值超過線形范疇則用工業(yè)甲醇按一定占比稀釋液后再測。每一個梯度方向檢驗三組平行面試品。離子交換柱：PhenomenexKjneLex-C₁₈離子交換柱，規(guī)格型號50mm×2.1mm，2.6μm；柱溫：40℃；流動性相：A為乙腈，B為10mmol/L乙酸銨溶液；梯度方向過柱：0～7min，10％A～90％A，7～8min，90％A，8～8.1min，90％A～10％A，8.1～10min，10％A；流動速度：250μL/min；進樣量：1μL。離子源：TurboV電噴霧器離子源(ESI)；逐行掃描：正、空氣負離子與此同時掃描儀，按時多反映檢測→信息內容依賴感獲得→加強型子離子掃描儀(ScheduledMRM→TDA→EP)；掃描儀范疇：50～650Da；氣簾氣(CUR)：30psi；撞擊氣(CAD)：High；噴霧器工作電壓(IS)：5500V/-4500V；離子源溫度：550℃；做霧化氣(GASl)：55psi；輔助氣(GAS2)：55psi開展加標回收率測量。30種總體目標化學物質加標回收率及相對性相對標準偏差(RSD)，結果顯示，30種化學物質的利用率在84.5％～104.7％中間，RSD均低于5.0％，加標回收實驗精度優(yōu)良。

2.6精度和標準物質水溶液可靠性實驗

精準汲取50μL混和標液將30種違規(guī)加上藥品各自稱量約10mg，放置10mL容量瓶中，11種那非類標準物質中添加一定量的乙腈超聲波融解后滴定劑，其他標準物質添加一定量工業(yè)甲醇超聲波融解后滴定劑，均配置成濃度值約為1mg/mL的標準物質貯備液，并存放于-4℃冰柜中。
混和標準物質溶液的配制：各自精準汲取30種標準物質貯備液適黃于一個100mL容量瓶中，用工業(yè)甲醇稀釋液攪拌后滴定劑。使?jié)舛戎禐?～10μg/mL的混和標準物質水溶液，待應用時進一步稀釋液。于10mL容最瓶，用工業(yè)甲醇稀釋液，配置成含量為5～100ng/mL的混和標液，離子交換柱：PhenomenexKjneLex-C₁₈離子交換柱，規(guī)格型號50mm×2.1mm，2.6μm；柱溫：40℃；流動性相：A為乙腈，B為10mmol/L乙酸銨溶液；梯度方向過柱：0～7min，10％A～90％A，7～8min，90％A，8～8.1min，90％A～10％A，8.1～10min，10％A；流動速度：250μL/min；進樣量：1μL。

離子源：TurboV電噴霧器離子源(ESI)；逐行掃描：正、空氣負離子與此同時掃描儀，按時多反映檢測→信息內容依賴感獲得→加強型子離子掃描儀(ScheduledMRM→TDA→EP)；掃描儀范疇：50～650Da；氣簾氣(CUR)：30psi；撞擊氣(CAD)：High；噴霧器工作電壓(IS)：5500V/-4500V；離子源溫度：550℃；做霧化氣(GASl)：55psi；輔助氣(GAS2)：55psi持續(xù)氣相6次，測量30種化學物質定量分析正離子質問潛峰總面積的相對性相對標準偏差(RSD)。將濃度值為5～100ng/mL的混和標液在遮光冷凍0、1、2、4、8、12、24h后各自離子交換柱：PhenomenexKjneLex-C18色譜柱，規(guī)格型號50mm×2.1mm，2.6μm；柱溫：40℃；流動性相：A為乙腈，B為10mmol/L乙酸銨溶液；梯度方向過柱：0～7min，10％A～90％A，7～8min，90％A，8～8.1min，90％A～10％A，8.1～10min，10％A；流動速度：250μL/min；進樣量：1μL。

離子源：TurboV電噴霧器離子源(ESI)；逐行掃描：正、空氣負離子與此同時掃描儀，按時多反映檢測→信息內容依賴感獲得→加強型子離子掃描儀(ScheduledMRM→TDA→EP)；掃描儀范疇：50～650Da；氣簾氣(CUR)：30psi；撞擊氣(CAD)：High；噴霧器工作電壓(IS)：5500V/-4500V；離子源溫度：550℃；做霧化氣(GASl)：55psi；輔助氣(GAS2)：55psi方式檢驗，以獲取的30種日標物定量分析離子對質譜分析岡峰而積測算其RSD。結果顯示，本方式中30種違規(guī)加上藥品的精度(RSD)為0.8％～5.6％，均低于6％，精度優(yōu)良，且混和標準物質水溶液在24h內平穩(wěn)。

2.7試品檢驗

選用本方式對50批號消除疲勞類和提高睡眠質量類保健產品開展檢驗，外標法定量分析。試驗數據顯示，驗出呈陽性試品共8批號，定量分析結果見表5。每批號呈陽性試品最少與此同時驗出二種違規(guī)加上藥品，在其中驗出數最多的化學物質是硝西泮和炯酸，各驗出5批號，次之是他達那非，共驗出3批號，氯硝西泮、文法拉辛、硫代艾地那非各驗出2批號，氯苯那敏驗出1批號。全部呈陽性試品EPI譜圖均歷經EPI數據庫查詢(2.3)核對確診，以Fit、RevFit和Purity三個主要參數表明查找結果，其標值反映與總體目標化學物質的搭配水平。在其中FiL(F)意味著正符合率，即標準物質譜峰與試品譜峰的相似性，最高值為100，值越大表明是該化學物質的概率越大；RevFit(R)意味著反符合率，即試品譜圖與標準物質譜圖的相似性；Purity(P)意味著純凈度，是綜合性前二種結果得到的標值，即試品譜圖與數據表中的標準物質譜圖之問在質量數、進化速率等主要參數層面的相似性。EPI數據庫查詢搜庫結果中總體目標化學物質依照P值從大到小的排列順序；一部分呈陽性試品質譜分析對比分析見圖3。

3結果

本試驗選用高效率液相色譜儀-三重四極桿復合型正離子阱質譜分析(HPLC-QTRAP-MS)對消除疲勞類和提高睡眠質量類保健產品中30種違規(guī)加上藥品創(chuàng)建了快速檢測方式。在8min之內完成了對30種化學物質的檢驗。該方式采用乙腈-10mmoL/L乙酸銨水溶液做為流動性相，PhenomenexKinetexC18(50mm×2.1mm，2.6μm)柱為離子交換柱實現(xiàn)分離出來；采用按時多反映檢測(SchedulenedMRM)方式下的正、負離轉換方法開展定量分析檢測分析；采用按時多反映臨測(ScheduledMRM)-信息內容依賴感收集(IDA)-提高子離子掃捕(EPI)逐行掃描，在定性分析的與此同時得到3個工作能力等級的二級殘片正離子質譜圖復合型而成的加強型二級殘片正離子(EPI)質譜圖，創(chuàng)建30種化學物質的EPI數據庫查詢，開展判定確診。

本方式選用正空氣負離子與此同時逐行掃描，能夠一起檢驗30種違規(guī)加上藥品，加速了檢查速率；挑選ScheduledMRM收集方法，取得最好色譜儀峰開展定性分析，提升 了檢驗敏感度和定量分析精確性；創(chuàng)建了EPI數據庫查詢用以呈陽性確診和結構特征，保證了判定精確性；提升了搜庫核對流程，設定操作系統(tǒng)全自動轉換正離子阱方式，線上收集EPI圖普，測算核對結果，減少剖析時問，加速判定速率。本方式達到了一針氣相與此同時對30種違規(guī)加上藥品開展定量分析、判定和確診，具備擴散系數大、速度更快、實際操作簡單、敏感度高、精確性強能的特性，為新時期的保健品管控給予合理的服務支持。